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      產(chǎn)品展示分類
      乙二醇 發(fā)布日期:2022-01-11 瀏覽次數(shù):2953

      乙二醇(ethylene glycol)又名甘醇、1,2-亞乙基二醇,簡稱EG。化學(xué)式為(CH2OH)2,是最簡單的二元醇。乙二醇是無色無臭、有甜味液體,對動物有低毒性,乙二醇能與水、丙酮互溶,但在醚類中溶解度較小。用作溶劑、防凍劑以及合成滌綸的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇(PEG)是一種相轉(zhuǎn)移催化劑,也用于細胞融合;其硝酸酯是一種炸藥

      中文名:乙二醇

      外文名:Ethylene glycol; EG; MEG

      別 名:甘醇;甘醇型防凍液

      化學(xué)式:(CH2OH)2

      分子量:62.068

      CAS登錄號:107-21-1

      EINECS登錄號:203-473-3

      熔 點:-12.9

      沸 點:197.3

      水溶性:與水互溶

      密 度:1.113 g/cm3

      外 觀:無色、有甜味、粘稠液體

      閃 點:111.1

      應(yīng) 用:用作溶劑、防凍劑以及合成滌綸的原料

      安全性描述:S26

      危險性符號:Xn:Harmful(有害)

      危險性描述:R22

      物理性質(zhì)

      蒸汽壓:0.06 mmHg(20

      粘度:25.66 mPa.s(16

      燃燒熱:1180.26 kJ/mol

      自燃點:418

      臨界溫度:372

      臨界壓力:7699 kPa

      臨界摩爾體積:186C3/mol

      偏心因子:0.27

      表面張力:46.49 mN/m(20)‘

      溶解度:與水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶,微溶于乙醚,不溶于石油烴及油類,能夠溶解氯化鈣/氯化鋅/氯 化鈉/碳酸鉀/氯化鉀/碘化鉀/氫氧化鉀等無機物。

      在25攝氏度下,介電常數(shù)為37。

      濃度較高時易吸潮。

      化學(xué)性質(zhì)

      由于分子量低,性質(zhì)活潑可起酯化、醚化、醇化、氧化、縮醛、脫水等反應(yīng)。

      與乙醇相似,主要能與無機或有機酸反應(yīng)生成酯,一般先只有一個羥基發(fā)生反應(yīng),經(jīng)升高溫度、增加酸用量等,可使兩個羥基都形成酯。如與混有硫酸的硝酸反應(yīng),則形成二硝酸酯。酰氯酸酐容易使兩個羥基形成酯。乙二醇在催化劑(二氧化錳、氧化鋁氧化鋅硫酸)作用下加熱,可發(fā)生分子內(nèi)或分子間失水。乙二醇能與堿金屬堿土金屬作用形成醇鹽。通常將金屬溶于二醇中,只得一元醇鹽;如將此醇鹽(例如乙二醇一鈉)在氫氣流中加熱到180~200°C,可形成乙二醇二鈉和乙二醇。此外用乙二醇與2mol甲醇鈉一起加熱,可得乙二醇二鈉。乙二醇二鈉與鹵代烷反應(yīng),生成乙二醇單醚或雙醚。乙二醇二鈉與1,2-二溴乙烷反應(yīng),生成二氧六環(huán)。此外,乙二醇也容易被氧化,隨所用氧化劑或反應(yīng)條件的不同,可生成各種產(chǎn)物,如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。乙二醇與其他二醇不同,經(jīng)高碘酸氧化可發(fā)生碳鏈斷裂。應(yīng)用乙二醇常可代替甘油使用。在制革和制藥工業(yè)中,分別用作水合劑和溶劑。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸藥。乙二醇的單甲醚或單乙醚是很好的溶劑,如甲溶纖劑 HOCH2CH2OCH3可溶解纖維、樹脂、油漆和其他許多有機物。乙二醇的溶解能力很強,但它容易代謝氧化,生成有毒的草酸,因而不能廣泛用作溶劑。

      科研

      中科院福建物構(gòu)所研究小組日前采用室溫下Cu(II)離子輔助原位還原法合成了一種新型鈀納米催化劑,該催化劑貴金屬負載量超低(約0.1%)、性能優(yōu)異、壽命長,可極大降低催化劑成本,節(jié)約大量貴金屬資源。該催化劑制備成功后,有望形成新一代煤制乙二醇催化劑技術(shù)。

      煤制乙二醇技術(shù)不僅可以有效緩解我國乙二醇的供需矛盾,同時可以提升煤炭資源高效清潔轉(zhuǎn)化利用水平。CO氣相氧化偶聯(lián)制草酸二甲酯反應(yīng)是煤制乙二醇的關(guān)鍵步驟,已應(yīng)用的催化劑中鈀的負載量較高,致使催化劑成本大幅增加。

      用途

      主要用于制聚酯,滌綸聚酯樹脂、吸濕劑增塑劑,表面活性劑,合成纖維、化妝品和炸藥,并用作染料、油墨等的溶劑、配制發(fā)動機的抗凍劑,氣體脫水劑,制造樹脂、也可用于玻璃紙、纖維、皮革、粘合劑的濕潤劑??缮a(chǎn)合成樹脂PET,纖維級PET即滌綸纖維,瓶片級PET用于制作礦泉水瓶等。還可生產(chǎn)醇酸樹脂、乙二醛等,也用作防凍劑。除用作汽車用防凍劑外,還用于工業(yè)冷量的輸送,一般稱呼為載冷劑,同時,也可以與水一樣用作冷凝劑。

      乙二醇甲醚系列產(chǎn)品是性能優(yōu)良的高級有機溶劑,作為印刷油墨、工業(yè)用清洗劑、涂料(硝基纖維漆、清漆、瓷漆)、覆銅板、印染等的溶劑和稀釋劑;可以作生產(chǎn)農(nóng)藥中間體、醫(yī)藥中間體以及合成制動液等化工產(chǎn)品的原料;作為電解電容器的電解質(zhì)、制革化纖染劑等。用作紡織助劑,合成液體染料、以及化肥和煉油生產(chǎn)中的脫硫劑的原料等。

      乙二醇在用做載冷劑時應(yīng)該注意:

      1.其冰點隨著乙二醇在水溶液中的濃度變化而變化,濃度在60%以下時,水溶液中乙二醇濃度升高冰點降低,但濃度超過60%后,隨著乙二醇濃度的升高,其冰點呈上升趨勢,粘度也會隨著濃度的升高而升高。當濃度達到99.9%時,其冰點上升至-13.2,這就是濃縮型防凍液(防凍液母液)為什么不能直接使用的一條重要原因,必須引起使用者的注意。

      2.乙二醇含有羥基,長期在80攝氏度-90下工作,乙二醇會先被氧化成乙醇酸,再被氧化成草酸,,即乙二酸(草酸),含有2個羧基。草酸及其副產(chǎn)物會先影響中樞神經(jīng)系統(tǒng),接著是心臟,而后影響腎臟。乙二醇乙二酸,對設(shè)備造成腐蝕而使之滲漏。因此,在配制的防凍液中,還必須有防腐劑,以防止對鋼鐵、鋁的腐蝕和水垢的生成。

      水防凍液

      乙二醇是一種無色微粘的液體,沸點是197.4,冰點是-11.5,能與水任意比例混合?;旌虾笥捎诟淖兞死鋮s水的蒸氣壓,冰點顯著降低。

      其降低的程度在一定范圍內(nèi)隨乙二醇的含量增加而下降。

      當乙二醇的含量為60%時,冰點可降低至-48.3,超過這個極限時,冰點反而要上升。

      乙二醇防凍液在使用中易生成酸性物質(zhì),對金屬有腐蝕作用。

      乙二醇有毒,但由于其沸點高,不會產(chǎn)生蒸氣被人吸入體內(nèi)而引起中毒。

      乙二醇的吸水性強,儲存的容器應(yīng)密封,以防吸水后溢出。

      由于水的沸點比乙二醇低,使用中被蒸發(fā)的是水,當缺少冷卻液時,只要加入凈水就行了。

      這種防凍液用后能回收(防止混入石油產(chǎn)品),經(jīng)過沉淀、過濾,加水調(diào)整濃度,補加防腐劑,還可繼續(xù)使用,一般可用3—5年。

      但要過濾多遍,以防對機動車造成損傷。

      有很多人認為乙二醇的冰點很低,防凍液的冰點是由乙二醇和水按照不同比例混合后的一個中和冰點,其實不然,混合后由于改變了冷卻水的蒸氣壓,冰點才會顯著降低。

      其降低的程度在一定范圍內(nèi)隨乙二醇的含量增加而下降,但是一旦超過了一定的比例,冰點反而會上升。

      40%的乙二醇和60%的軟水混合成的防凍液,防凍溫度為-25;當防凍液中乙二醇和水各占50%時,防凍溫度為-35。

      冰點測量

      乙二醇是防凍液的主要成分,約占防凍液原液的45%,防凍液原液可以根據(jù)各地氣溫的高低,按一定比例與水混合,將冰點控制在適當范圍內(nèi)。有效的防凍劑是各種有機醇。

      各國從50年代以來幾乎全部采用乙二醇作為防凍劑。乙二醇是一種無色、透明、稍有甜味和具有吸濕性的粘稠液體,它能以任何比例與水相溶。乙二醇的濃度不同時。冰點亦不同。乙二醇-水防凍液的冰點同乙二醇質(zhì)量分數(shù)不成線性關(guān)系。它的水溶液的冰點并不完全是隨濃度的增加而降低,當濃度超過70 %時,冰點反而上升。在配制過程中,應(yīng)從實際出發(fā)加以合理選擇,以達到防凍性及經(jīng)濟性的要求。在中國江南,一般采用乙二醇質(zhì)量分數(shù)為40 %的配比,而在寒冷的北方,需取乙二醇質(zhì)量分數(shù)50%左右的配比比較適宜。

      制法

      1. 氯乙醇法

      以氯乙醇為原料在堿性介質(zhì)中水解而得,該反應(yīng)在100下進行。

      2. 環(huán)氧乙烷水合法

      環(huán)氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合過程在常壓下進行也可在加壓下進行。常壓水合法一般采用少量無機酸為催化劑,在50~70進行反應(yīng)。環(huán)氧乙烷直接水合法,為工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)乙二醇較成熟的生產(chǎn)方法。環(huán)氧乙烷和水在加壓(2.23MPa)和190~200 條件下,在管式反應(yīng)器中直接液相水合制的乙二醇,同時副產(chǎn)品一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和多縮聚乙二醇。

      直接水合法;

      催化水合法;

      加壓水合法:環(huán)氧乙烷與水的摩爾比要較高,在16以上,以減少生成醚的副反應(yīng),該反應(yīng)的溫度在150,壓力147kPa。水合得到乙二醇。

      3.有氣相催化水合法:以氧化銀為催化劑,氧化鋁為載體,在150~240反應(yīng),生成乙二醇。

      4.乙烯直接水合法:乙烯在催化劑(如氧化銻TeO2鈀催化劑)存在下在乙酸溶液中氧化生成單乙酸酯或二乙酸酯,進一步水解均得乙二醇。

      5.環(huán)氧乙烷與水在硫酸催化劑作用下進行水合反應(yīng),反應(yīng)液經(jīng)堿中和、蒸發(fā)、精餾即得成品?;蛘攮h(huán)氧乙烷和水在一定溫度和壓力下制得乙二醇,同時副產(chǎn)二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反應(yīng)液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、脫水、精制得合格產(chǎn)品和副產(chǎn)品。

      6.甲醛法;

      7.以工業(yè)品乙二醇為原料,經(jīng)減壓蒸餾,于1333Pa下,收集中間餾分即可。

      8.將乙二醇真空蒸餾,所得主要餾分用無水硫酸鈉進行較長時間干燥,然后用一支好的分餾柱重新真空蒸餾。

      草酸二甲酯加氫制乙二醇

      煤制乙二醇的潛在工藝路徑可以分為直接合成法和間接合成法。直接合成法是將合成氣中的CO及H2一步合成為乙二醇。間接合成法則主要分為通過甲醇甲醛及草酸酯作為中間產(chǎn)物合成,然后加氫獲得乙二醇。相對而言,甲醇甲醛路線合成的研究還不深入,離工業(yè)化距離遠;而草酸酯加氫合成法的實用性較強,適宜進行工業(yè)生產(chǎn)。

      煤制乙二醇在3月18日通過中國科學(xué)院組織的成果鑒定,此項成果標志著我國在世界上率先實現(xiàn)了全套“煤制乙二醇”技術(shù)路線和工業(yè)化應(yīng)用,是一項擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的世界技術(shù)。該技術(shù)的推廣應(yīng)用將有效緩解我國乙二醇產(chǎn)品供需矛盾,對國家的能源和化工產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生重要積極影響,具有重要的科學(xué)意義、突出的技術(shù)創(chuàng)新性和顯著的社會經(jīng)濟效益。煤制乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)已經(jīng)有了很大的突破,至2011年12月7日通遼金煤化工20萬噸乙二醇項目已成功投產(chǎn)。

      包裝貯運

      用鍍鋅鐵桶包裝,每桶100Kg或200Kg。貯存時應(yīng)密封,長期貯存要氮封、防潮、防火、防凍。按易燃化學(xué)品規(guī)定貯運。

      健康危害

      毒性:大鼠經(jīng)口LD50=5.8mL/kg,小鼠經(jīng)口LD50=1.31~13.8mL/kg。

      侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

      健康危害:國內(nèi)尚未見本品急慢性中毒報道。國外的急性中毒多系因誤服。吸入中毒表現(xiàn)為反復(fù)發(fā)作性昏厥,并可有眼球震顫,淋巴細胞增多。口服后急性中毒分三個階段:第一階段主要為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀,輕者似乙醇中毒表現(xiàn),重者迅速產(chǎn)生昏迷抽搐,最后死亡;第二階段,心肺癥狀明顯,嚴重病例可有肺水腫支氣管肺炎,心力衰竭;第三階段主要表現(xiàn)為不同程度腎功能衰竭。

      急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

      吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸,就醫(yī)。

      食入:飲足量溫水,催吐。洗胃,導(dǎo)泄。就醫(yī)。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

      對寵物的毒性:

      乙二醇可以從機車防凍劑中獲取,機車防凍劑中的乙二醇由于添加了苦味劑且分量少,對人沒有威脅,但是如果不慎和寵物(貓,狗)的食物混合,則會引起寵物中毒并造成腎衰竭。

      毒理環(huán)境

      毒性:屬低毒類。

      急性毒性:LD50:8.0~15.3g/kg(小鼠經(jīng)口);5.9~13.4g/kg(大鼠經(jīng)口);

      亞急性和慢性毒性:大鼠吸入12mg/m3(連續(xù)多次)八天后,2/15只動物眼角膜混濁、失明;人吸入40%乙二醇混合物9/28人出現(xiàn)短暫昏厥;人吸入40%乙二醇混合物加熱至105反復(fù)吸入,14/38人眼球震顫,5/38人淋巴細胞增多。

      危險特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。

      燃燒(分解)產(chǎn)物一氧化碳、二氧化碳、水。

      監(jiān)測方法

      品紅亞硫酸法《化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測定方法》,化學(xué)工業(yè)出版社

      變色酸法《化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測定方法》,化學(xué)工業(yè)出版社

      環(huán)境標準

      中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標準GBZ2.1-2019工作場所有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)有害因素

      乙二醇的時間加權(quán)平均容許濃度PC-TWA 20mg/m3 ,短時間接觸容許濃度PC-STEL 40mg/m3。水體中有害有機物的最大允許濃度1.0mg/L。

      嗅覺閾濃度90mg/m3

      行業(yè)概況

      近10年來,由于聚酯工業(yè)需求強勁,國內(nèi)市場對乙二醇的需求保持快速增長之態(tài)勢。1995年我國乙二醇的表觀消費量只有65.69萬噸,2000年達到195.71萬噸,年均增長率高達24.40%。進入21世紀以來,乙二醇的表觀消費量繼續(xù)大幅增長,2002年突破300萬噸大關(guān),達到301.99萬噸,成為超過美國的世界第一大乙二醇消費國,由于需求量的快速增長,促進了乙二醇生產(chǎn)能力的增加,近兩年,我國有多套大型乙二醇生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)。隨著我國乙二醇生產(chǎn)能力的不斷增加,產(chǎn)量也不斷增加。

      雖然我國乙二醇生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長較快,但仍不能滿足國內(nèi)聚酯等日益增長的市場需求,每年都得大量進口,且進口量呈逐年增長態(tài)勢。我國乙二醇產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)聚酯、防凍液以及粘合劑、油漆溶劑、耐寒潤滑油、表面活性劑和聚酯多元醇等。其中聚酯是我國乙二醇的主要消費領(lǐng)域,其消費量約占國內(nèi)總消費量的94.0%,另外約6.0%用于防凍劑、粘合劑、油漆溶劑、耐寒潤滑油、表面活性劑以及聚酯多元醇等。近年來,我國聚酯(包括聚酯纖維、聚酯樹脂和薄膜等)的生產(chǎn)發(fā)展很快, 2010年聚酯的產(chǎn)量將達到約1900萬噸,屆時對乙二醇的需求量將達到約665萬噸。加上在防凍劑以及其他方面的消費量,預(yù)計我國乙二醇的總需求量仍將保持高速增長。

      雖然近期我國將有多套乙二醇生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)。如揚子石油化工公司擬于2007年底建成一套18萬噸/年乙二醇生產(chǎn)裝置,遼陽石油化纖公司擬于2007年底將現(xiàn)有的乙二醇生產(chǎn)能力擴建到20萬噸/年,茂名石油化工公司擬于2008年新建一套10萬噸/年生產(chǎn)裝置,四川乙烯擬于2009年新建一套36萬噸/年生產(chǎn)裝置,鎮(zhèn)海煉化擬于2009年新建一套65萬噸/年乙二醇生產(chǎn)裝置,天津乙烯擬于2009年新建一套42萬噸/年乙二醇裝置,長春天裕生物工程公司擬建一套10萬噸/年乙二醇裝置,安徽豐原宿州生化公司擬以玉米、木薯等淀粉質(zhì)為原料建一套18萬噸/年乙二醇裝置。預(yù)計到2008年我國乙二醇總生產(chǎn)能力將達到約268萬噸,2010年將達到約420萬噸,但與需求量相比仍有很大的缺口,即使裝置開足馬力滿負荷生產(chǎn),也不能滿足國內(nèi)實際生產(chǎn)的需求,仍需要大量的進口,因此乙二醇在我國具有很好的發(fā)展前景。

      在這種形勢下,國內(nèi)有關(guān)企業(yè)除考慮采用先進技術(shù)對現(xiàn)有乙二醇生產(chǎn)裝置進行挖潛改造,擴大裝置的生產(chǎn)規(guī)模,提高產(chǎn)量外;單純依靠引進技術(shù)新建幾套生產(chǎn)規(guī)模在30萬噸/年以上的大型乙二醇生產(chǎn)裝置,妄圖以從根本上緩解我國乙二醇的供需矛盾是不現(xiàn)實的;發(fā)展多源頭原料、研發(fā)有自主知識產(chǎn)權(quán)的新型技術(shù)才是增強我國乙二醇在國內(nèi)外市場中的競爭力。時刻謹記我國多煤少油少氣的資源結(jié)構(gòu),大力發(fā)展煤化工、生物化工替代石油化工的意義也在于此。同時加大乙二醇在非聚酯領(lǐng)域的應(yīng)用開發(fā)力度,逐漸改變產(chǎn)品用途單一局面,以化解未來的市場風(fēng)險,促進我國的乙二醇行業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展。

      物質(zhì)毒性

    1. 毒性作用試驗數(shù)據(jù)

      編號

      毒性類型

      測試方法

      測試對象

      使用劑量

      毒性作用

      0

      急性毒性

      吸入

      嚙齒動物——大鼠

      180 mg/m3/4H

      1.行為毒性——全身麻醉

      1

      急性毒性

      口服

      成年男性

      24 mg/kg

      1.大腦毒性——影響特定區(qū)域的中樞神經(jīng)系統(tǒng)

      2.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - mydriasis   (pupillary dilation)

      3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化

      2

      急性毒性

      口服

      成年男性

      15 mg/kg

      1.周圍神經(jīng)毒性Peripheral Nerve and Sensation - sensory change   involving peripheral nerve

      2.胃腸道毒性Gastrointestinal - ulceration or bleeding from   small intestine

      3.腎、輸尿管和膀胱毒性Kidney, Ureter, Bladder - renal function   tests depressed

      3

      急性毒性

      口服

      成年男性

      1195 mg/kg

      1.周圍神經(jīng)毒性Peripheral Nerve and Sensation - sensory change   involving peripheral nerve

      腎、輸尿管和膀胱毒性Kidney, Ureter, Bladder -   renal function tests depressed

      4

      急性毒性

      口服

      兒童

      5500 mg/kg

      1.行為毒性——全身麻醉

      2.肺部、胸部或者呼吸毒性Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory   stimulation

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